
單體濃度對聚丙烯酰胺相對分子質量的影響,結果表明在丙烯酰胺聚合反應過程中,單體濃度的改變直接影響到聚丙烯酰胺相結分子質量的大小。從表中可以看出在同一溫度下,隨著單體濃度的提高,產物相對分子質量增大,但當濃度超出28%時相對 分子質量反而會減少,這說明單體濃度與相對分子質量的正比關系只是在某一范圍內符合,超出這個范圍也就無規律可言。之所以出現這個結果,原因是隨著單體濃度的提高,一是放出的聚合熱加大,二是使體系較早發生凝膠化現象,使聚合熱不易散出,造成體系溫度過高,從而導致相對分子質量下降。實驗得出的較佳單體濃度為28%。
聚丙烯酰胺相對分子質量隨著單體濃度的提高先增加后降。當單體濃度為45%時達到很 大值。這是因為當不考慮鏈轉移反應時,并且假穩態時,以雙基歧化方式終止,動力學鏈長與單體濃度成正比,與引發速率的平方根成反比,即聚丙烯酰胺相對分子質量隨單體濃度的增長而增長,隨引發速率加快而減少。當單體濃度超過45%后,聚丙烯酰胺相對 分子質量隨單體濃度的提高而降低,這是因為單體濃度提高,聚合熱不能及時消散,而造成聚合體系溫度升高,引發速率加快,從這方面考慮,單體濃度提高,使動力學鏈長降低。另外,反應后期,反應體系溫度升高,使鏈終止反應速率增大,這也可能是聚丙烯酰胺相對分子質量下降的原因之一。這時綜合考慮各因素的影響,是使聚丙烯酰胺相對分子質量降低的原因。